3 узбудљива начина на која су хемичари конструисали једињења ове године
од Бетхани Халфорд
РАЗВИЈЕНИ ЕНЗИМИ ИЗГРАДИЛИ БИАРИЛНЕ ВЕЗЕ
Шема која приказује биарил купловање катализовано ензимима.
Хемичари користе биарил молекуле, који садрже арил групе везане једна за другу једном везом, као хиралне лиганде, градивне блокове материјала и фармацеутске производе.Али прављење биарил мотива са реакцијама катализованим металом, као што су Сузуки и Негисхи унакрсне спојнице, обично захтева неколико синтетичких корака да би се направили партнери за спајање.Штавише, ове реакције катализоване металом посустају када се праве гломазни биарили.Инспирисан способношћу ензима да катализују реакције, тим предвођен Алисон РХ Нарајан са Универзитета у Мичигену користио је усмерену еволуцију да створи ензим цитокрома П450 који гради биарил молекул путем оксидативног спајања ароматичних угљеник-водоник веза.Ензим спаја ароматичне молекуле да би створио један стереоизомер око везе са ометаном ротацијом (приказано).Истраживачи мисле да би овај биокаталитички приступ могао постати трансформација хлеба и путера за стварање биарил веза (Натуре 2022, ДОИ: 10.1038/с41586-021-04365-7).
РЕЦЕПТ ЗА ТЕРЦИЈНЕ АМИНЕ ОСЛОНИ СЕ НА МАЛО СОЛИ
Шема приказује реакцију која ствара терцијарне амине од секундарних.
Мешање металних катализатора гладних електрона са аминима богатим електронима обично убија катализаторе, тако да се метални реагенси не могу користити за прављење терцијалних амина од секундарних амина.М. Цхристина Вхите и колеге са Универзитета Илиноис Урбана-Цхампаигн схватили су да би могли да заобиђу овај проблем ако додају мало сланих зачина у свој реактантни рецепт.Трансформисањем секундарних амина у амонијумове соли, хемичари су открили да могу да реагују ова једињења са терминалним олефинима, оксидантом и катализатором паладијум сулфоксида да би створили безброј терцијарних амина са различитим функционалним групама (приказани пример).Хемичари су користили реакцију да направе антипсихотичне лекове Абилифи и Семап и да трансформишу постојеће лекове који су секундарни амини, као што је антидепресив Прозац, у терцијарне амине, показујући како хемичари могу да направе нове лекове од постојећих (Сциенце 2022, ДОИ: 10.1126/сциенце.абн8382).
АЗАРЕНИ СУ СЕ ПОДЛОЖИЛИ КОНТРАКЦИЈИ УГЉЕНИКА
Шема приказује кинолин Н-оксид трансформисан у Н-ацилиндол.
Ове године хемичари су додали репертоар молекуларног уређивања, а то су реакције које праве промене у језгри сложених молекула.У једном примеру, истраживачи су развили трансформацију која користи светлост и киселину да одсече један угљеник од шесточланих азаарена у кинолин Н-оксидима да би се формирали Н-ацилиндоли са петочланим прстеновима (приказ је приказан).Реакција, коју су развили хемичари у групи Марка Д. Левина на Универзитету у Чикагу, заснована је на реакцији која је укључивала живину лампу, која је избацивала више таласних дужина светлости.Левин и колеге су открили да им коришћење светлеће диоде која емитује светлост на 390 нм даје бољу контролу и омогућава им да учине реакцију општом за кинолинске Н-оксиде.Нова реакција даје произвођачима молекула начин да ремоделирају језгра сложених једињења и могла би помоћи медицинским хемичарима који желе да прошире своје библиотеке кандидата за лекове (Сциенце 2022, ДОИ: 10.1126/сциенце.або4282).
Време поста: 19.12.2022